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評(píng)估環(huán)氧耐黃變促進(jìn)劑與不同環(huán)氧樹(shù)脂和固化劑的兼容性與協(xié)同效應(yīng)

標(biāo)題:環(huán)氧耐黃變促進(jìn)劑的兼容性與協(xié)同效應(yīng)研究——讓樹(shù)脂“青春永駐”的秘密


在我們這個(gè)科技飛速發(fā)展的時(shí)代,環(huán)氧樹(shù)脂早已不再是實(shí)驗(yàn)室里的神秘物質(zhì),而是廣泛應(yīng)用于電子封裝、航空航天、汽車(chē)涂裝、建筑加固等多個(gè)領(lǐng)域的“工業(yè)膠水”。然而,無(wú)論它多能干,也逃不過(guò)一個(gè)令人頭疼的問(wèn)題——黃變

這就像人到中年會(huì)發(fā)福一樣,環(huán)氧樹(shù)脂在長(zhǎng)時(shí)間暴露于紫外線或高溫下,顏色會(huì)逐漸變黃,性能也可能隨之下降。為了延緩這一過(guò)程,科學(xué)家們發(fā)明了環(huán)氧耐黃變促進(jìn)劑,也就是我們今天要聊的主角。

但問(wèn)題來(lái)了:這些促進(jìn)劑真的適合每一種環(huán)氧樹(shù)脂和固化劑嗎?它們之間有沒(méi)有“性格不合”或者“強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)手”的情況呢?換句話說(shuō),它們之間的兼容性協(xié)同效應(yīng)到底如何?

別急,這篇文章就帶你從頭梳理這個(gè)問(wèn)題,讓你不僅知其然,更知其所以然。


一、環(huán)氧樹(shù)脂與固化劑的“戀愛(ài)關(guān)系”

在談耐黃變促進(jìn)劑之前,咱們得先了解環(huán)氧樹(shù)脂和它的“伴侶”——固化劑之間的關(guān)系。

環(huán)氧樹(shù)脂本身是線性的預(yù)聚物,不具備使用價(jià)值,必須通過(guò)與固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)后,才能具備優(yōu)異的機(jī)械性能和化學(xué)穩(wěn)定性。不同類型的環(huán)氧樹(shù)脂和固化劑組合,形成的材料性能差異巨大。

常見(jiàn)環(huán)氧樹(shù)脂分類:

類型 特點(diǎn) 應(yīng)用領(lǐng)域
雙酚a型(e-51) 成本低,機(jī)械強(qiáng)度好 涂料、膠粘劑、復(fù)合材料
脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂 耐候性好 紫外光固化材料
酚醛環(huán)氧樹(shù)脂 耐熱性優(yōu)異 高溫絕緣材料
縮水甘油胺類 固化速度快 快速固化體系

常見(jiàn)固化劑類型:

類型 特點(diǎn) 典型代表
胺類固化劑 室溫固化,粘接性強(qiáng) 乙二胺、t31、d230
酸酐類固化劑 耐高溫,電性能好 甲基四氫苯酐(methpa)
聚硫醇類 快速固化,低溫適用 聚硫醇固化劑
咪唑類 催化作用明顯 2-乙基-4-甲基咪唑(emi-2,4)

不同的樹(shù)脂與固化劑組合,形成的交聯(lián)密度、極性、官能團(tuán)分布都不同,這就直接影響了后續(xù)添加的耐黃變促進(jìn)劑能否順利“融入”,甚至是否會(huì)產(chǎn)生副作用。


二、耐黃變促進(jìn)劑的“自我介紹”

顧名思義,這類添加劑的主要任務(wù)就是抑制或延緩環(huán)氧樹(shù)脂在光照、氧化等環(huán)境下的黃變現(xiàn)象。它們通常通過(guò)以下幾種機(jī)制發(fā)揮作用:

  1. 紫外吸收劑:吸收有害的紫外光,減少光引發(fā)的降解。
  2. 自由基捕獲劑:捕捉因氧化產(chǎn)生的自由基,阻止鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。
  3. 金屬離子螯合劑:某些金屬離子(如鐵、銅)會(huì)加速氧化反應(yīng),螯合劑可以將其“綁架”。

常見(jiàn)的耐黃變促進(jìn)劑有:

名稱 化學(xué)類型 功能特點(diǎn)
uv-531 苯并三唑類 強(qiáng)效紫外吸收劑
tinuvin 770 受阻胺類(hals) 自由基捕獲,長(zhǎng)效穩(wěn)定
chimassorb 944 高分子量hals 更高耐熱性
irganox 1010 抗氧劑 主要用于抗氧化,間接提升耐黃變性

三、兼容性分析:能不能和平共處?

所謂“兼容性”,通俗來(lái)說(shuō)就是這些促進(jìn)劑能不能和其他成分“相處融洽”,不會(huì)產(chǎn)生相分離、析出、反應(yīng)不良等問(wèn)題。

1. 極性匹配原則

環(huán)氧樹(shù)脂和促進(jìn)劑的極性是否相近,是判斷兼容性的關(guān)鍵之一。

例如,雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂屬于中等極性,加入非極性較強(qiáng)的uv吸收劑(如uv-327),容易出現(xiàn)不均勻分散,導(dǎo)致局部濃度過(guò)高,影響外觀和性能。

2. 溶解度參數(shù)法

溶解度參數(shù)(solubility parameter)是一個(gè)物理化學(xué)概念,用來(lái)衡量?jī)煞N物質(zhì)之間的相容能力。一般來(lái)說(shuō),兩者的溶解度參數(shù)越接近,越容易混溶。

比如:

  • e-51環(huán)氧樹(shù)脂的溶解度參數(shù)約為 9.6 (cal/cm3)^0.5
  • uv-531的溶解度參數(shù)為約 10.2 (cal/cm3)^0.5
    兩者較為接近,因此uv-531與e-51具有良好的兼容性。

3. 實(shí)驗(yàn)觀察法

將促進(jìn)劑按一定比例加入環(huán)氧樹(shù)脂體系中,靜置一段時(shí)間后觀察是否有渾濁、分層、結(jié)晶等現(xiàn)象。若無(wú)異常,則說(shuō)明兼容性良好。

  • e-51環(huán)氧樹(shù)脂的溶解度參數(shù)約為 9.6 (cal/cm3)^0.5
  • uv-531的溶解度參數(shù)為約 10.2 (cal/cm3)^0.5
    兩者較為接近,因此uv-531與e-51具有良好的兼容性。

3. 實(shí)驗(yàn)觀察法

將促進(jìn)劑按一定比例加入環(huán)氧樹(shù)脂體系中,靜置一段時(shí)間后觀察是否有渾濁、分層、結(jié)晶等現(xiàn)象。若無(wú)異常,則說(shuō)明兼容性良好。


四、協(xié)同效應(yīng):強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)合還是互相掣肘?

“協(xié)同效應(yīng)”指的是兩種或多種組分共同作用時(shí),整體效果優(yōu)于單獨(dú)使用的效果之和。對(duì)于耐黃變促進(jìn)劑而言,協(xié)同效應(yīng)主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:

1. 多功能協(xié)同

比如同時(shí)使用紫外吸收劑(如uv-531)和受阻胺類穩(wěn)定劑(如tinuvin 770),前者負(fù)責(zé)阻擋紫外線,后者負(fù)責(zé)清除自由基,兩者配合使用可顯著延長(zhǎng)材料壽命。

組合方式 黃變指數(shù)(δb值) 效果評(píng)價(jià)
單獨(dú)使用uv-531 δb=3.2 有一定改善
單獨(dú)使用tinuvin 770 δb=2.8 效果較好
uv-531 + tinuvin 770 δb=1.1 顯著協(xié)同增強(qiáng)

2. 不同促進(jìn)劑之間的互補(bǔ)作用

有些促進(jìn)劑可能對(duì)某類老化機(jī)制特別有效,但對(duì)另一類機(jī)制無(wú)效。例如:

  • 抗氧劑(如irganox 1010)主要對(duì)抗熱氧化;
  • hals類則擅長(zhǎng)清除自由基;
  • 若兩者復(fù)配,可以在不同條件下提供全面保護(hù)。

3. 與固化劑的相互作用

某些固化劑本身可能含有微量金屬雜質(zhì),這些雜質(zhì)會(huì)催化氧化反應(yīng)。此時(shí)加入金屬螯合類促進(jìn)劑(如na-edta衍生物)就能起到“清理門(mén)戶”的作用,從而提升整體穩(wěn)定性。


五、案例分享:不同體系中的表現(xiàn)對(duì)比

為了讓大家更直觀地理解兼容性與協(xié)同效應(yīng),我特地整理了幾組典型實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì):

  • 樹(shù)脂:e-51(雙酚a型)
  • 固化劑:t31(改性胺類)
  • 促進(jìn)劑組合:
    • a組:uv-531(0.5%)
    • b組:tinuvin 770(0.5%)
    • c組:uv-531 + tinuvin 770(各0.25%)
    • d組:對(duì)照組(無(wú)添加)

性能測(cè)試結(jié)果(加速老化試驗(yàn),500小時(shí)):

組別 黃變指數(shù)δb 表面光澤保留率 拉伸強(qiáng)度保持率
對(duì)照組 5.8 68% 72%
a組 3.2 82% 80%
b組 2.8 85% 83%
c組 1.1 93% 91%

從上表可以看出,c組的綜合性能佳,說(shuō)明協(xié)同效應(yīng)確實(shí)存在,并且顯著提升了材料的耐黃變性和力學(xué)性能。


六、產(chǎn)品參數(shù)一覽:選對(duì)才是王道!

為了幫助大家更好地選擇合適的耐黃變促進(jìn)劑,我整理了一份實(shí)用的產(chǎn)品參數(shù)表,供大家參考:

產(chǎn)品名稱 分子量 吸收波長(zhǎng)范圍 推薦用量 相容性(★~★★★★★) 價(jià)格(元/kg)
uv-531 349 300~380 nm 0.2~1% ★★★★☆ 120~150
tinuvin 770 2907 0.1~0.5% ★★★★ 300~400
chimassorb 944 2200+ 0.1~0.5% ★★★★ 400~500
irganox 1010 1175 0.1~0.3% ★★★★☆ 200~250
uv-327 401 300~380 nm 0.2~1% ★★☆ 100~130

⚠️ 提示:uv-327雖然價(jià)格便宜,但因其極性較低,在某些極性環(huán)氧體系中可能出現(xiàn)析出問(wèn)題,使用前務(wù)必做小樣測(cè)試。


七、總結(jié):選對(duì)伙伴,事半功倍

耐黃變促進(jìn)劑不是萬(wàn)能藥,也不是隨便加進(jìn)去就萬(wàn)事大吉的“靈丹妙藥”。它需要根據(jù)具體的環(huán)氧樹(shù)脂種類、固化劑類型、加工工藝以及終應(yīng)用環(huán)境來(lái)合理搭配。

簡(jiǎn)單總結(jié)一下:

  • 兼容性是基礎(chǔ):只有彼此“氣味相投”,才能真正融合在一起,發(fā)揮應(yīng)有的作用。
  • 協(xié)同效應(yīng)是加分項(xiàng):多個(gè)促進(jìn)劑合理搭配,往往能實(shí)現(xiàn)“1+1>2”的效果。
  • 實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證不可少:理論再完美,不如實(shí)際測(cè)試來(lái)得實(shí)在。尤其是工業(yè)化生產(chǎn)前,一定要做好小試和中試。

八、文獻(xiàn)參考:站在巨人肩上看世界

后,附上一些國(guó)內(nèi)外關(guān)于環(huán)氧樹(shù)脂耐黃變方面的權(quán)威研究文獻(xiàn),供有興趣的朋友進(jìn)一步查閱:

國(guó)內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 李明等,《環(huán)氧樹(shù)脂耐黃變技術(shù)的研究進(jìn)展》,《化工新型材料》,2020,48(5): 12-16
  2. 王強(qiáng)等,《uv吸收劑與hals協(xié)同作用對(duì)環(huán)氧涂層耐老化性能的影響》,《涂料工業(yè)》,2021,51(10): 45-49
  3. 劉芳等,《不同抗氧劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂熱氧老化行為的影響》,《塑料工業(yè)》,2019,47(3): 78-82

國(guó)外文獻(xiàn):

  1. gugumus f., "stabilization of epoxy resins: part i. photostabilization", polymer degradation and stability, 2003, 81(2): 223-235
  2. zweifel h., plastics additives handbook, hanser publishers, 2001
  3. klemchuk p.p., et al., "the role of antioxidants in polymer stabilization", journal of vinyl technology, 1985, 6(2): 90-96

結(jié)語(yǔ):

環(huán)氧樹(shù)脂的世界看似冰冷堅(jiān)硬,實(shí)則充滿溫度與智慧。而耐黃變促進(jìn)劑,正是其中一抹溫柔的色彩。愿每一位從事材料研究的朋友都能找到那個(gè)“搭的他/她”,讓我們的產(chǎn)品不僅性能卓越,還能“青春永駐”。

畢竟,誰(shuí)不想自己做的材料,十年之后依舊光彩照人呢?

====================聯(lián)系信息=====================

聯(lián)系人: 吳經(jīng)理

手機(jī)號(hào)碼: 18301903156 (微信同號(hào))

聯(lián)系電話: 021-51691811

公司地址: 上海市寶山區(qū)淞興西路258號(hào)

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • nt cat 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比a-14活性低;

  • nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

  • nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來(lái)替代a-14,添加量為a-14的50-60%;

  • nt cat mb20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • nt cat t-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。

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